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元素周期性

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2006-09-20

1.核外電子構(gòu)型

元素的化學(xué)性質(zhì)很大程度上取決于價電子構(gòu)型。凡基態(tài)呈稀有氣體構(gòu)型,即填滿p電子(np6)構(gòu)型者是穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)的原子具有相當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)惰性。其它結(jié)構(gòu)的原子或獲取或丟失電子達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)而呈現(xiàn)化學(xué)活性。各族元素外層能級都有相似的電子構(gòu)型。因而價態(tài)及氧化值相似、化學(xué)性質(zhì)相似。其中過渡元素,電子除填入(n-1)d()(n-2)f軌道上外,常還有一兩個更易丟失的ns電子,因而它們既有共同的價態(tài),又有各自的多種氧化態(tài),可形成多種價態(tài)的化合物,而且它們常各自呈現(xiàn)獨(dú)特又美麗的顏色。

2.原子半徑

關(guān)于原子半徑r,按近代原子結(jié)構(gòu)的概念,核外電子呈幾率分布,因而原子的大小無明確界限。但在單質(zhì)和化合物中,元素的原子常以化學(xué)鍵結(jié)合在一起,因此原子的半徑實(shí)際上根據(jù)測定它們的核間距離的實(shí)驗(yàn)結(jié)果推導(dǎo)而得。通常將同種相鄰原子形成單鍵鍵距之半定為共價半徑,在金屬晶體中則稱金屬半徑。

周期表中同周期內(nèi)的主族元素自左向右核電荷逐漸增加,各元素的最后一個電子都填充在最外層上,由于同層上電子屏蔽較弱,因此有效核電荷是明顯增加的,從而導(dǎo)致了原子半徑的明顯變小;若自上而下按族遞增時,增加了電子層,而電子構(gòu)型基本不變,因內(nèi)層電子對外層電子的屏蔽較有效,因此有效核電荷的增加不顯著,原子半徑顯著增大。副族元素自左向右遞變時,各元素的最后一個電子都填充在(n-1)層上,由于較內(nèi)層電子對外層電子屏蔽較強(qiáng),因此有效核電增加不明顯,因而大體上原子半徑變化不大。但當(dāng)次外層的d軌道全充滿時由于(n-1)d10的較大的屏蔽作用而導(dǎo)致原子半徑突然明顯增大。副族自上而下,有效核電荷增加不明顯,因而原子半徑基本不變。至于鑭系元素從左至右,各元素的最后一個電子都填充在(n-2)層上,由于內(nèi)層電子對外層電子的屏蔽較有效,因此有效核電荷增加很少,因此原子半徑略有收縮(1pm),但累計有14個元素導(dǎo)致鑭系原子半徑相近,加上電子構(gòu)型相似因而La15個元素(常還包括釔)化學(xué)性質(zhì)相近。鑭系元素原子半徑的收縮(鑭系收縮),又導(dǎo)致其后的元素與其相應(yīng)上一周期的同族元素的原子半徑非常接近,如ZrHf,NbTa,MoW等,它們的化學(xué)性質(zhì)也極相近,常以共生礦在地球共存,化學(xué)上分離它們具有一定難度。周期表中的原子半徑的周期性

3.電離能與電子親合能

在化學(xué)反應(yīng)中,各元素原子將得到或失去電子使自己的外層電子構(gòu)型變成穩(wěn)定的構(gòu)型,其得失電子的能力可用電離能(I),電子親合能(Y)與電負(fù)性(X)來描述。

電離能(I)指基態(tài)氣態(tài)原子或離子失去一個電子形成其相應(yīng)的氣態(tài)離子所需最低能量:

Me(g)Me (g) e- 第一電離能I1=H1(正值)

Me (g)Me2 (g) e- 第二電離能I2=H2(正值)

顯然多級電離能有I1I2I3<…,它們皆為正值。同一周期中,自左向右元素的I1總體上由小變大,到稀有氣體時達(dá)到最大值,但會出現(xiàn)有規(guī)律的曲折變化,這與電子處于充滿或半充滿時(s2,p3p6,d5)的構(gòu)型較為穩(wěn)定有關(guān),如I1(B)I1(Be),I1(O)I1(N)等。同一主族內(nèi)自上而下元素的I1遞減。I1的周期性變化

電子親合能(Y)指基態(tài)氣態(tài)原子獲取一個電子成為氣態(tài)負(fù)離子時釋放的能量:

A(g) e-A-(g) 電子親合能Y=-H

當(dāng)負(fù)離子再結(jié)合電子成帶二個負(fù)電荷的負(fù)離子所釋放的能量為第二電子親合能(Y2)。一般Y1為正值即放熱過程,但由于電子與負(fù)離子間的靜電斥力,故Y2是負(fù)值,即為吸熱過程。實(shí)際上僅有少數(shù)元素能形成穩(wěn)定負(fù)離子,加之確定Y值較困難,因而這方面數(shù)據(jù)較少,且僅少數(shù)元素的電子親合能數(shù)據(jù)是準(zhǔn)確的。

4.電負(fù)性

一個原子既有得電子能力又有失電子能力,當(dāng)它處于指定分子中時究竟傾向于得電子還是失電子呢?為統(tǒng)一說明原子在分子中的行為,鮑林(* LPauling()因在化學(xué)鍵和蛋白質(zhì)分子結(jié)構(gòu)方面的重要貢獻(xiàn)而獲1954年諾貝爾化學(xué)獎)。綜合了原子得失電子的能力,提出了元素電負(fù)性的概念。電負(fù)性是元素的原子在分子中吸引成鍵電子的能力。鮑林比較了AB兩原子間的生成熱和AA,BB的鍵能數(shù)據(jù),且指定F的電負(fù)性X=4.0,從而依此得出了其它元素的電負(fù)性。電負(fù)性越大的元素的原子在分子中吸引成鍵電子能力越大。在周期表中總變化趨勢是:同一周期元素,從左到右電負(fù)性加大,同一族元素,從上到下電負(fù)性遞減。因此,表的左下角元素電負(fù)性最小,右上角則最大,其余元素居中。電負(fù)性X的周期性變化

5.金屬性

元素的金屬性和非金屬性是指其原子在化學(xué)反應(yīng)中失去和得到電子的能力。自然,比較電離能I、電負(fù)性X的數(shù)值可判斷元素的這個屬性。凡I,X越小,元素的金屬性越強(qiáng);IX越大,非金屬性越強(qiáng)。因此,周期表左下角與右上角元素分別是最活潑的金屬與非金屬。其分界限在BSi,AsTe,AtAl,GeSb,Po兩條對角線元素上。此區(qū)域及其附近元素常成為半導(dǎo)體材料,這些元素有時稱為半金屬,它們的電負(fù)性約在2.0左右,在不同條件下或呈金屬性或呈非金屬性。

 

 
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