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米勒模擬實驗(Miller’s simulated experiment)

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2006-08-11
  一種模擬在原始地球還原性大氣中進(jìn)行雷鳴閃電能產(chǎn)生有機物(特別是氨基酸),以論證生命起源的化學(xué)進(jìn)化過程的實驗。1953年由美國芝加哥大學(xué)研究生米勒(S.L.Miller)在其導(dǎo)師尤利(H.C.Urey)指導(dǎo)下完成,故名。

  指導(dǎo)思想(1)現(xiàn)在遠(yuǎn)離太陽、歷史上可能變化較小的巨行星(如木星和土星),它們的大氣都是沒有游離氧(O2)的還原性大氣,其主要成分是氫(H2)、氦(He)、甲烷(CH4)和氨(NH3);由此推測原始地球的大氣,大概也是這樣的還原性大氣。(2) 據(jù)測定,現(xiàn)在能作用于地球大氣層的能源,主要是太陽輻射中的紫外線、雷電和宇宙射線等。其中宇宙射線不足以合成有機物,還原性氣體僅吸收短波紫外線,但短波紫外線(波長<1500埃)在太陽輻射紫外線中僅占極微量,可作有機合成能源的量極少;而每年雷電次數(shù)較多,可作有機合成的能量較大,又在靠近海洋表面處釋放,這樣在原始地球還原性大氣中合成的產(chǎn)物就很容易溶于原始海洋之中;谏鲜隹紤],米勒在實驗室內(nèi)進(jìn)行了模擬原始地球還原性大氣中雷鳴閃電的實驗,看看能否合成有機物,特別是氨基酸、核糖、嘧啶、嘌呤等組成蛋白質(zhì)和核酸的生物小分子。

  實驗步驟和結(jié)果 實驗裝置如圖所示。將水注入左下方的500毫升燒瓶內(nèi)。先將玻璃儀器中的空氣抽去。然后打開左方的活塞,泵入CH4、NH3和H2的混合氣體(模擬還原性大氣)。再將500毫升燒瓶內(nèi)的水煮沸,使水蒸汽(H2O)和混合氣體同在密閉的玻璃管道內(nèi)不斷循環(huán),并在另一容量為5升的大燒瓶中,經(jīng)受火花放電(模擬雷鳴閃電)一周,最后生成的有機物,經(jīng)過冷卻后,積聚在儀器底部的溶液內(nèi)(圖中以黑色表示)(模擬原始大氣中生成的有機物被雨水沖淋到原始海洋中)。此實驗結(jié)果共生成20種有機物(如表1所示)。其中11種氨基酸中有4種(即甘氨酸、丙氨酸、天冬氨酸和谷氨酸)是生物的蛋白質(zhì)所含有的。以后,米勒認(rèn)為,設(shè)想原始地球還原性大氣的成分是CH4、N2、微量的NH3和H2O的混合氣體更為合理,因為NH3不可能在大氣中大量存在,它會溶于海水中。他和他的合作者于1972年在上述混合氣體中進(jìn)行火花放電,結(jié)果得到35種有機物,其中有10種組成蛋白質(zhì)的氨基酸,即甘氨酸(440微克分子,以下均同此單位)、丙氨酸(790)、纈氨酸(19.5)、亮氨酸(11.3)、異亮氨酸(4.8)、脯氨酸(1.5)、天冬氨酸(34)、谷氨酸(7.7)、絲氨酸(5.0)和蘇氨酸(~0.8)。若在分析之前進(jìn)行水解,還可生成天冬酰胺和谷氨酰胺。若增加H2S,則可生成甲硫氨酸。在CH4、NH3、H2O和H2S混合氣體中進(jìn)行光解作用,可以找到半胱氨酸。對CH4及其它碳?xì)浠衔镌诟邷叵逻M(jìn)行熱解,可以得到苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸。到目前為止,用米勒模擬實驗和其它類似實驗,已能合成出20種天然氨基酸中的17種;其余三種(賴氨酸、精氨酸和組氨酸)相信在改進(jìn)技術(shù)之后,不久亦能合成。


  氨基酸生成的可能機理 米勒在火花放電的頭125小時內(nèi),不斷打開“U”形管的活塞抽樣,進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)首先合成了大量的氰化物和醛類;以后它們的合成速度逐漸下降,而在整個實驗期間,均以近乎恒定的速度合成氨基酸,其反應(yīng)過程大致如下:

  就是說,首先甲烷與氨作用生成氰,甲烷與水作用生成醛類;然后氰、醛類與氨作用生成氨基腈(aminoni- trile);氨基腈水解就生成氨基酸。

  星際分子和隕石資料的佐證 上述過程現(xiàn)今在宇宙和其他天體還在發(fā)生,星際分子和隕石中有機物的發(fā)現(xiàn)可以證明。據(jù)我國天文工作者統(tǒng)計,到1985年為止,已發(fā)現(xiàn)星際分子66種,其中除氨、氰等十幾種無機分子外,大都是含C的有機化合物如甲醛、甲醇、甲酸、乙醇、丙炔腈(N≡C-C≡CH)等。星際分子中甲醛和氰的量很大,與米勒放電實驗中最初的中間產(chǎn)物相同。當(dāng)它們與氨反應(yīng)再經(jīng)水解就能生成氨基酸。1969年9月28日,一顆碳質(zhì)球粒隕石(carbonaceous chon- drite)墮落在澳大利亞的麥啟遜(Murchison)鎮(zhèn),經(jīng)克文沃爾登(K.A.Kvenvolden)等化驗,發(fā)現(xiàn)含有18種氨基酸,其中有6種(甘、丙、纈、脯、谷、天冬)是生物所含有的,其種類與含量同米勒放電實驗生成的頗為相似(見表2)。此外,1971年沃森(G.Wat-son)用紫外線照射含有NH3、CH2OH和HCHO的混合氣體25天,結(jié)果獲得了甘氨酸、谷氨酸與少量的天冬氨酸、蘇氨酸、絲氨酸、脯氨酸、亮氨酸和異亮氨酸。這個實驗沒有水,原料都是已知的星際分子。以上種種事實表明,原始大氣由無機物生成生物小分子不但是可能的,而且這種過程現(xiàn)在宇宙間仍在發(fā)生。

  科學(xué)意義 生命起源是一個極其復(fù)雜而又難以研究的問題。雖然19世紀(jì)70年代恩格斯在《反杜林論》中就指出:“生命的起源必然是通過化學(xué)的途徑實現(xiàn)的”;20世紀(jì)20年代奧巴林和霍爾丹也相繼提出生

  命起源的化學(xué)進(jìn)化觀點,即認(rèn)為在原始地球的條件下,無機物可以轉(zhuǎn)變?yōu)橛袡C物,有機物可以發(fā)展為生物大分子和多分子體系,直到演變出原始的生命體;但這些都只是理論的推測,還缺乏令人信服的實驗證據(jù)。米勒首次在實驗室內(nèi)模擬原始地球還原性大氣中的雷鳴閃電,結(jié)果從無機物合成出有機物,特別是多種組成蛋白質(zhì)的氨基酸,這是生命起源研究的一次重大突破。后來,科學(xué)家們仿效米勒的模擬實驗,已合成出大量

麥啟遜隕石中檢測到的與模擬放電

實驗中生成的氨基酸之比較

  對甘氨酸的克分子(=100)之比:*0.05~5;**0.5~5;***5~50;****>50

  與生命有關(guān)的有機分子。例如,有人用紫外線或γ射線照射稀釋的甲醛(HCHO)溶液獲得了核糖和脫氧核糖(1966);用紫外線照射HCN獲得了腺嘌呤和鳥嘌呤;用丙炔腈(N≡C-C≡CH)、KCN和H2O,在100℃下加熱一天得到了胞嘧啶(1966);將NH3、CH4、H2O與聚磷酸加熱到100~140℃獲得了尿嘧啶(1961);將腺嘌呤和核糖的稀溶液與磷酸或乙基偏磷酸鹽(ethyl- metaphosphate)放在一起,用紫外線照射,可生成腺苷(1977);將腺苷、乙基偏磷酸鹽封入石英玻璃管中用紫外線照射,可產(chǎn)生腺苷酸(A)(1966)。此外,長鏈脂肪酸也可通過在高壓下用γ射線照射乙烯和CO2而獲得?梢哉f,幾乎全部的生物小分子,現(xiàn)在都可以通過模擬原始地球的條件,在實驗室內(nèi)合成了。

 
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